Der vom Leopoldplatz aus gesehene linke Gebäudeteil entstand in den Jahren 1822 bis 1825 als Wohnsitz der Fürstin Amalie Zephyrine von Hohenzollern-Sigmaringen nach Plänen des fürstlichen Bauinspektors Uhl.
Das heutige Erscheinungsbild im neoklassizischen Stil erfolgte durch umfangreiche Veränderungen ab 1872 nach Bauplänen von Josef Laur.
Ab 1841 galt der Prinzenbau als erbprinzlicher Wohnsitz und wurde bis 1958 von Angehörigen des Fürstenhauses bewohnt. Seit 1980 befindet sich das Gebäude im Eigentum des Landes Baden-Württemberg. Nach aufwändigen Renovierungs- und Umbauarbeiten wurde das für den Regierungsbezirk Tübingen zuständige Staatsarchiv hier untergebracht.
